典型文献
硅胶负载型二茂铬催化剂乙烯聚合机理研究
文献摘要：
硅胶负载二茂铬是一种无需烷基铝助催化剂的传统工业用乙烯聚合催化剂,但是目前其引发乙烯聚合机理尚不明确.本文通过密度泛函理论方法,基于文献提出的金属环状机理、铬氧环机理以及本文首次提出的铬茂环机理对该催化体系的聚合机理进行了系统研究.结果表明,金属环状机理链引发过程反应能垒较低,约为24.9kcal·mol-1,与实验结果一致,但是其后续链增长过程却因金属环较大的空间位阻效应而使得能垒达到31kcal·mol-,难以实现较快链增长;铬氧环机理的引发和插入能垒均较高,且Cr与硅胶载体的键合作用也会因乙烯的插入而被破坏,因此难以发生;铬茂环机理因滑移解配位过程需克服的能量较高,导致链引发能垒高达37.3kcal·mol-1,与S-9催化剂较快的引发过程矛盾,但其链增长过程需克服的能垒仅为20kcal·mol-1左右,与其较快的链增长速率一致.本论文采用分子模拟的方法,针对S-9催化剂的金属环状机理、铬氧环机理和铬茂环机理等三种可能的引发乙烯聚合机理进行了研究,获得了较为深入的机理认识.
文献关键词：
S-9催化剂;聚乙烯;密度泛函理论;聚合机理;自旋交叉
中图分类号：
作者姓名：
秦永洪;金玉龙;刘柏平
作者机构：
生物基材料与能源教育部重点实验室,华南农业大学材料与能源学院,广州510642
文献出处：
引用格式：
[1]秦永洪;金玉龙;刘柏平-.硅胶负载型二茂铬催化剂乙烯聚合机理研究)[J].高分子通报,2022(05):60-66
A类：
9kcal,31kcal,3kcal,20kcal
B类：
硅胶负载,负载型,铬催化剂,乙烯聚合,聚合机理,烷基铝,助催化剂,工业用,过密,密度泛函理论方法,金属环,催化体系,链引发,能垒,链增长,增长过程,空间位阻,难以实现,键合,滑移,移解,配位,增长速率,本论,分子模拟,机理认识,聚乙烯,自旋交叉
AB值：
0.293558
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