典型文献
·OH自由基引发CH3SSCH•3+自由基裂解反应机理的理论研究
文献摘要：
采用UωB97X-D/6-311+G**方法,研究了气相、甲苯和水中OH自由基(·OH)引发CH3SSCH3自由基阳离子(CH3SSCH?3+,DMDS?+)裂解的反应机理,并讨论了溶剂效应对反应的影响.结果表明,·OH和DMDS·+首先形成自由基耦合产物CH3S(OH)SCH3+(R1)和氢提取产物复合物[CH2=SSCH3+H2O]+(R2);随后R1裂解直接发生S—S键断裂协同质子转移,而R2裂解依次发生构象变化、C=S键亲碳加成和S—S键断裂协同质子转移.去质子化的裂解产物为CH3SOH,CH2=S和HSCH2OH.甲苯略微降低了裂解反应速控步骤的自由能垒.水溶剂有利于R1裂解,但不利于R2裂解,尤其是单个水分子参与反应.在气相、甲苯和水中,以·OH和DMDS·+为初始反应物,虽然速控步骤的自由能垒为167.6～202.8 kJ/mol,但裂解反应均是放热反应(?154.3～?31.4 kJ/mol).
文献关键词：
羟基自由基;CH3SSCH3自由基阳离子;裂解;反应机理;密度泛函理论
中图分类号：
作者姓名：
程媛媛;郗碧莹
作者机构：
东华理工大学江西省质谱科学与仪器重点实验室,南昌330013;东华理工大学化学生物与材料科学学院,南昌330013
文献出处：
引用格式：
[1]程媛媛;郗碧莹-.·OH自由基引发CH3SSCH•3+自由基裂解反应机理的理论研究)[J].高等学校化学学报,2022(10):172-179
A类：
CH3SSCH,CH3SSCH3,CH3S,SCH3+,SSCH3+H2O,CH3SOH,HSCH2OH
B类：
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AB值：
0.284947
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